歐盟皮革六價鉻管控動向及應(yīng)對方案分析

   【中國鞋網(wǎng)-要聞分析】早在2010年8月13日，德國就開始實施了六價鉻禁令。REACH法規(guī)修訂前，歐盟境內(nèi)對六價鉻管控的要求也不盡相同，一部分包括德國在內(nèi)的國家要求不得檢出，另外一部分則要求只要小于1000ppm即可。該標準在今年才獲得修訂，但是歐盟Rapex系統(tǒng)在2010年就已經(jīng)出現(xiàn)了皮革產(chǎn)品由于六價鉻超標而造成的召回，只是召回數(shù)量有限。在2013年下半年以及2014年階段，召回數(shù)量有明顯上升。為此，�？茩z測就2014年第一季度的召回情況進行了分析。

　　一、召回產(chǎn)品主要類型

　　2014年第一季度，Rapex系統(tǒng)共召回13例中國產(chǎn)的皮革產(chǎn)品，平均下來基本上每周都有1件皮革產(chǎn)品由于檢出六價鉻而被召回。

　　被召回的產(chǎn)品主要為：皮革手套、女士皮鞋、嬰兒鞋以及安全鞋，其召回情況參見圖1。

　　就2014年第一季度的產(chǎn)品召回來看，女士鞋為召回頻率較高的產(chǎn)品，但僅僅依據(jù)第一季度的數(shù)據(jù)就得出結(jié)論是不科學(xué)的�；仡櫹？茩z測2013年的Rapex數(shù)據(jù)統(tǒng)計，去年六價鉻超標的高頻率產(chǎn)品也為女士鞋，此外召回的產(chǎn)品還包含了手鏈、皮質(zhì)比基尼、兒童鞋、安全鞋等。

　　二、問題產(chǎn)品處理措施分析

　　第一季度召回的產(chǎn)品的處理措施：

　　女士鞋：6款產(chǎn)品，5款由德國召回的均做自愿撤架處理，另外1款由西班牙召回的女鞋則作強制撤架處理;

　　皮革手套：3款皮革手套均由德國召回，并做自愿撤架處理;

　　安全鞋：1款由法國召回的安全鞋，其處理方式為拒絕進口(該召回依據(jù)安全鞋標準：EN ISO 20345:2011);

　　嬰兒鞋：3款嬰兒鞋均由法國召回，且其采取的措施要嚴于以上幾款產(chǎn)品，強制撤架并銷毀。

　　根據(jù)召回產(chǎn)品中六價鉻濃度數(shù)據(jù)顯示，其處理措施和其檢出的六價鉻濃度關(guān)聯(lián)不大，但同產(chǎn)品類型以及召回國有一定的關(guān)聯(lián)。

　　根據(jù)以上數(shù)據(jù)，希科檢測提示，兒童產(chǎn)品的皮革制品更需引起重視，其執(zhí)法力度明顯要大于其他產(chǎn)品。另外已經(jīng)召回過相關(guān)產(chǎn)品的國家尤其需要引起出口商的重視，同時其他國家也不可忽略。

　　三、六價鉻的危害及成因

　　六價鉻為侵入性毒物，對皮膚黏膜具有刺激作用，會引發(fā)皮炎、濕疹、氣管炎和鼻炎，并通過消化道、呼吸道、皮膚和黏膜侵入人體，具有致癌作用。

　　成品革中檢測出六價鉻，是一個令人困惑而客觀存在的問題。因為鞣革所用的鉻鞣劑是三價的，而不是六價的,即使所用的鉻粉中不能檢出六價鉻，所生產(chǎn)出的皮革中仍然可檢測出六價鉻。

　　目前普遍認為，皮革中六價鉻的產(chǎn)生可能是皮革生產(chǎn)過程中使用了本身就含有六價鉻或超標六價鉻的鉻粉、含鉻鞣劑、含鉻鹽助劑，如含鉻鹽染料、顏料膏、固定劑、介質(zhì)水等。

　　此外，生產(chǎn)工藝對于六價鉻形成的影響也較為復(fù)雜，大致概括為以下幾個方面：

　　1. 濕態(tài)染整過程的浴液高pH值：在鉻鞣柸革的中和、復(fù)鞣和染色加脂過程中，有關(guān)工序的pH大于5時，易導(dǎo)致三價鉻被氧化成六價鉻。

　　2. 加脂劑：加脂劑本身不含有鉻元素，但加脂劑通常含有不飽和鍵，在有氧環(huán)境下形成過氧化物后可氧化三價鉻，碘值越高的加脂劑越易促進六價鉻形成。

　　3. 加熱和光照：這個原因基本上是六價鉻形成的根本原因，溫度越高，光照越強，作用時間越久，皮革中的六價鉻含量越高。

　　4. 空氣中的相對濕度：成品革儲存過程中的濕度是主要影響因素之一，實驗證明空氣的高濕度有利于抑制皮革中的六價鉻。

　　總之，導(dǎo)致皮革中六價鉻形成的原因非常復(fù)雜，目前為止，商界也尚未定論，只能針對實際生產(chǎn)情況采取不同的措施應(yīng)對該問題。

　　歐洲一些國家的皮革制造商在鉻處理方面做得比較好，即使用到鉻鞣劑也能在工藝上控制到幾乎檢測不到六價鉻，而這個技術(shù)問題在中國卻普遍存在，中國的傳統(tǒng)革鞣工藝控制過程中，忽視工藝參數(shù)實施的細節(jié)，如液量過大、提堿終點pH值偏低、生產(chǎn)時間不足、藍皮出鼓不水洗、不靜置陳化、后續(xù)加工過程脫鉻劑的使用、機械作用產(chǎn)生的高熱能都是產(chǎn)生差異的原因。

　　四、皮革中六價鉻的應(yīng)對方案

　　導(dǎo)致皮革中六價鉻產(chǎn)生的原因很多，單一的方法無法完全阻止六價鉻的形成，要達到歐盟標準中的嚴苛要求，就需要對整個制革以及運輸過程做好管控。針對以上幾個成因，應(yīng)對方案可大致總結(jié)為以下幾個方面：

　　1. 首先應(yīng)該對原料做好六價鉻排查工作，尤其是染色劑、鉻鞣劑、含鉻鹽助劑等。

　　2. 在制革過程中要保證整個工藝參數(shù)都能處在一個六價鉻抑制條件下，例如將pH值保證在5左右并且避免pH值的劇烈變化、干燥整理階段避免高溫或紫外線直射、水洗要充分。

　　3. 選擇較好的加工助劑：采用具有還原性的復(fù)鞣劑，通常植物復(fù)鞣劑都具有良好的還原性;避免采用不飽和值較高的加脂劑。

　　4. 利用有效的還原劑：在段力民等的研究中表明，亞硫酸氫鈉和THPS(四羥甲基硫酸膦)針對六價鉻的消除有較好的效果，且THPS處理后的皮革顏色更為鮮艷。

　　5. 皮革儲存條件：在保證皮革水分含量不超標或不影響其質(zhì)量的前提下，將環(huán)境中的濕度控制在一個較高的水平上;并盡量避免長時間在高光照以及高溫度的條件下存放。

　　�？茩z測提示，由于REACH法規(guī)的修訂，意味著皮革中六價鉻管控的全面手升級，尤其是在過渡期結(jié)束后，其執(zhí)法力度也會相應(yīng)的提高，相關(guān)輸歐制革企業(yè)應(yīng)抓緊做好企業(yè)內(nèi)部生產(chǎn)線的整頓以及人員在法規(guī)方面的培訓(xùn)。

　　此外，六價鉻管控的全面升級對于已經(jīng)擁有成熟完善的皮革企業(yè)來說是一個機遇，他們能夠更有力地率先搶占歐盟市場，而制革工藝落后，對六價鉻控制不穩(wěn)定的企業(yè)則不得不整頓其落后的生產(chǎn)線，這也將使得一部分制革企業(yè)面臨嚴峻的生存問題。（中國鞋網(wǎng)-最權(quán)威最專業(yè)的鞋業(yè)資訊中心。合作媒體： ）