無鉻皮革專題：無鉻鞣技術(shù)應(yīng)用案例（一）

少鉻、無鉻鞣制是制革工藝技術(shù)的發(fā)展趨勢，而與之配套的無鉻鞣劑以及成熟的應(yīng)用技術(shù)還不是很多，許多制革企業(yè)也不太清楚該如何切入。

為此，本刊將邀請行業(yè)專家根據(jù)多年來從事無鉻鞣制應(yīng)用研究與推廣的經(jīng)驗(yàn)，從制革企業(yè)的角度，介紹一些實(shí)用的無鉻鞣制技術(shù)應(yīng)用案例，助力制革企業(yè)提升產(chǎn)品質(zhì)量，創(chuàng)新產(chǎn)品品種，增強(qiáng)市場競爭能力，推動無鉻鞣技術(shù)應(yīng)用。

亭江新材料公司應(yīng)用技術(shù)總監(jiān)晏嵐

鞣制是完成由皮變成革這一質(zhì)變過程的核心工段，而鞣劑又是這一核心工段中完成鞣制這一復(fù)雜化學(xué)反應(yīng)的核心化學(xué)制劑，其中鉻鞣劑則是眾多皮革鞣劑中綜合性能最好的一種鞣劑。鉻鞣劑用于皮革制造業(yè)已經(jīng)有上百年的歷史，其應(yīng)用工藝的成熟程度已接近完美，但由于鉻鞣劑的使用對環(huán)境會產(chǎn)生不利影響，未來將受到極大的限制，因此，研發(fā)適用的無鉻鞣制技術(shù)和高性能無鉻鞣劑，將成為未來皮革制造業(yè)的重點(diǎn)發(fā)展方向。

當(dāng)皮革企業(yè)的管理或工程技術(shù)人員提到無鉻鞣時(shí)，首先會將其與鉻鞣進(jìn)行比較，擔(dān)心無鉻鞣革無法達(dá)到與鉻鞣革一樣的性能效果。然而，經(jīng)過亭江新材的技術(shù)人員和皮革企業(yè)管理或工程技術(shù)人員的共同努力，亭江新材的技術(shù)人員已經(jīng)成功地為皮革企業(yè)提供使用無鉻鞣加工生產(chǎn)出可以克服鉻鞣革性能不足，甚至比鉻鞣革性能還要優(yōu)異的皮革產(chǎn)品的技術(shù)方案。

方案一：無鉻鞣全粒面軟(Nappa)革

(1)原料皮

制作無鉻鞣全粒面軟革，宜選用公牛皮作為原料皮，而奶牛皮和母牛皮則更適合作為生產(chǎn)沙發(fā)革、手套服裝革、軟包袋革等的原料皮。

(2)浸水—浸酸

從生皮投水到浸酸結(jié)束的生產(chǎn)工藝，就沿用客戶企業(yè)的正常鞋面革生產(chǎn)工藝。

(3)鞣制

鞣制工序采用TWS+HT的主鞣方案，要求生產(chǎn)出來的白濕革革身飽滿、緊實(shí)，顏色潔白，收縮溫度達(dá)到80 ℃以上，白濕革出鼓后，應(yīng)避光密封存放。

(4)復(fù)鞣、填充

合成鞣劑、栲膠、丙烯酸復(fù)鞣劑等復(fù)鞣填充→第1次加酸固定(pH值控制在3.8～3.9)。

(5)加脂、再填充

換浴加脂→丙烯酸填充劑、其它填料填充→第2次加酸固定(pH值控制在3.4～3.6)→換浴、降溫、陽離子材料固定。

采用上述工藝生產(chǎn)出來的無鉻鞣納帕革可以達(dá)到鉻鞣納帕革一樣的綿(肉感)軟、Q彈手感和物理機(jī)械性能，耐摔性好(經(jīng)過20小時(shí)以上轉(zhuǎn)鼓摔軟，坯革粒面保持平細(xì)、舒展，且不會出現(xiàn)皺紋)。

方案二：汽車內(nèi)飾革

(1)鞣制

采用TWS+HT主鞣制得白濕革。

(2)復(fù)鞣填充

選用低甲醛或無甲醛的復(fù)鞣劑及填料進(jìn)行復(fù)鞣填充。

(3)加脂、除甲醛

陰離子型加脂劑+TJ-A9800除醛劑1.0%～2.0%→陽離子材料(主要是非鉻金屬材料)+ TJ-A9800除醛劑1.0%～2.0%(根據(jù)需要，出鼓前，還可以再次進(jìn)行除醛)。

采用上述工藝生產(chǎn)出來的汽車內(nèi)飾革可以實(shí)現(xiàn)游離甲醛≤20 mg/kg、揮發(fā)性(VOC)甲醛≤50 mg/kg的限量控制目標(biāo)。

對于汽車內(nèi)飾革這種對甲醛要求極高的品種，可以考慮從主鞣材料上就進(jìn)行調(diào)整，宜采用HT+TWLZ的主鞣方案。

方案三：白色或淺色皮革

(1)鞣制

鞣制結(jié)束的白濕革要潔凈，革面不得被污染，不能有皮垢、血漬印跡等。

(2)復(fù)鞣

復(fù)鞣所采用的所有化料要求外觀顏色是白色或者無色的，或者是不會給白濕革上色的淺色化料。

復(fù)鞣工段分次加入鈦白粉2.0%～3.0%和白色顏料膏2.0%，以增強(qiáng)坯革白度。最好選用德國杜邦或者是產(chǎn)自日本的鈦白粉，白色顏料膏最好選用熒光白顏料膏，這樣制做出來的坯革基本能滿足客戶對白度的要求。

針對無鉻鞣革，對其耐光性影響程度由大到小的順序：合成鞣劑類復(fù)鞣劑>加脂劑>填料>丙烯酸樹脂類復(fù)鞣劑。因此，以無鉻鞣革為原料加工生產(chǎn)白色或淺色皮革過程中，在選擇化料時(shí)，除了要考慮可以賦予成革所要求的性能以外，化料自身的耐光性必須達(dá)到三級以上。

采用上述工藝生產(chǎn)出來的白色或淺色坯革，其耐光老化性能(耐紫外光照射)可以達(dá)到三級以上。

方案四：耐磨、耐熨壓無鉻鞣坯革

(1)鞣制

使用TWS作為主鞣劑制得白濕革。

(2)回濕

按要求厚度削勻，以削革重計(jì)進(jìn)行回濕：先用300%的常溫清水洗3~5分鐘，洗去削勻過程中削勻革屑和其它污物，排水換浴。

液比 2.5 內(nèi)溫 45℃

回濕保護(hù)劑BSP 2.0%~3.0%

40~60分鐘

甲酸(1:10) 0.5%~0.7% 30分鐘

pH值 3.8~4.0

排液，常溫清水悶洗，降溫

(3)復(fù)鞣

液比 0.5 內(nèi)溫 25~27 ℃

TJ-F5195 1.0%

合成鞣劑HT 2.0% 40~60分鐘

甲酸(1:10) 0.5%

乳酸(1:3) 1.0% 20分鐘，pH值 3.0

陽離子加脂劑TJ-F721 1.0%

金屬鞣劑TWLZ 3.0%~5.0% 90分鐘

用NaHCO3(1:15)提堿至浴液pH值達(dá)到3.8，就可以進(jìn)行后續(xù)的工序

經(jīng)過上述工藝制得的白濕革，帶較強(qiáng)的陽電荷性，基本可以參照鉻鞣革的復(fù)鞣方案來完成后續(xù)的復(fù)鞣、填充工序，用于生產(chǎn)修面革、半植鞣革用坯革。這類坯革不需要具有綿軟身骨，只要有中等軟度就可以，因此不用摔軟，但一定要有足夠的纖維緊實(shí)度，即具有良好的耐磨性，重磨后不會引起松面，能承載重涂飾。此外，還應(yīng)具有良好的抗熨壓性能，能承受180 kg/cm2、8 秒、120 ℃的熨平、壓花操作。

針對一些承接國外大品牌訂單的客戶提出開發(fā)無鉻鞣磨砂(Nubuck)革用坯革的要求，同樣也可以采用這個(gè)思路來復(fù)鞣白濕革，只是需要對填充和染色工序工藝參數(shù)做一些調(diào)整，就可以達(dá)到磨砂革用坯革的性能要求。

方案五：無鉻鞣油蠟革

制作無鉻鞣油蠟革時(shí)，在輥涂油蠟后，需要在高溫烘道內(nèi)進(jìn)行干燥(120 ℃，10 分鐘)，因此要求坯革的收縮溫度≥95 ℃。提高無鉻鞣革油蠟革用坯革收縮溫度的方法有很多，這里僅介紹針對TWS主鞣之白濕革，在復(fù)鞣工段提高坯革收縮溫度的方法。

(1)復(fù)鞣、填充

多種合成鞣劑復(fù)鞣或丙烯酸復(fù)鞣劑復(fù)鞣、填充→填料、合成鞣劑等再次復(fù)鞣、填充→荊樹皮栲膠或TARA栲膠 15%～20%，轉(zhuǎn)動180分鐘，停鼓(或停轉(zhuǎn))過夜，次日轉(zhuǎn)60 分鐘，查切口要求栲膠須全透→加熱水升溫(內(nèi)溫45 ℃)，緩慢的分次加甲酸固定，pH值控制在3.6～3.8，排液。

(2)加脂

液比 0.7 內(nèi)溫 25～27 ℃

甲酸(1:15) 0.5% 10分鐘

pH值 3.4左右

陽離子加脂劑TJ-F721 1.0%

鋁鞣劑TJ-T7020 3.0%～4.0%

60分鐘

NaHCO3(1:15)適量， pH值 3.5左右，檢查皮革表面手感油適量→轉(zhuǎn)10 分鐘→排液→水洗出鼓

采用上述工藝生產(chǎn)的無鉻鞣油蠟革可以滿足一些承接國外大品牌訂單的客戶要求。

方案六：無鉻鞣防水革

無鉻鞣防水革的工藝技術(shù)尚在研究試驗(yàn)中，還沒有成熟的工藝，但經(jīng)過前期的一些探索試驗(yàn)，已有了大致的工藝路線。

(1)鞣制

采用HT+TWN或TWS+TWN的方案完成主鞣。

(2)復(fù)鞣、填充

采用TJ-T8016+TJ-T7020或陽離子硅蠟+TWN進(jìn)行復(fù)鞣、填充→采用TJ-T7020進(jìn)行防水固定。

采用該工藝生產(chǎn)的無鉻鞣防水油蠟革，動態(tài)防水達(dá)到4萬次左右。